UV 法 COD 在线监测数据的有效性判定与质量控制

UV 法 COD 在线监测数据需通过严格的有效性判定与质量控制（QC）流程，确保数据可用于环保执法、工艺调控等场景，核心方法如下：

数据有效性判定标准

仪器状态要求：

仪器需处于正常运行状态（无顾障报警、维护状态），核心部件（光源、泵、检测器）工作正常（如光源光强≥初始值 70%）。

校准有效：最近一次校准（单点或多点）在有效期内（如单点校准＜7 天，多点校准＜90 天），且校准误差≤±5%。

数据合理性要求：

浓度范围：测量值在仪器量程内（如 0-2000mg/L），超出量程的需经稀释后重新测量，否则判定为无效。

精密度：连续 3 次测量值的相对标准偏差（RSD）≤5%，否则判定为可疑数据，需重新测量。

相关性：与历史同期数据相比，变化幅度≤50%（特殊情况如暴雨、工艺调整需人工确认），否则标记为异常。

质量控制措施

日常质量控制：

零点检查：每日用超纯水检查零点吸光度，若＞0.01Abs，进行零点校准，否则当天数据无效。

标准溶液核查：每周用中间浓度标准溶液（如量程 50%）核查，相对误差≤±10%，否则需重新进行单点校准。

定期质量控制：

比对监测：每季度与实验室重铬酸钾法进行同步比对，采集 10 组实际水样，相对偏差≤±15%，否则需查找原因（如仪器故障、校准错误）并修复。

性能验证：每半年按 HJ/T 191-2005 标准进行重复性、漂移、准确度验证，全部指标达标方可继续使用。

全程序空白：每月进行一次全程序空白试验（用超纯水作为水样，从采样到检测全程参与），测量值应≤方法检出限（如≤2mg/L），否则提示存在污染（如管路污染、试剂污染）。

数据有效性标识与处理

标识规则：根据判定结果对数据进行标识：

“有效"：符合所有有效性要求的数据，可用于统计分析和上报。

“可疑"：轻度偏离要求（如 RSD=6%），需人工审核后决定是否有效。

“无效"：严重偏离要求（如仪器故障时的测量值），不得使用。

缺失数据处理：

短期缺失（＜4 小时）：用前后有效数据的线性插值法填补。

长期缺失（＞4 小时）：标记为 “缺失"，在统计报表中注明原因（如仪器维护、停电）。

质量控制记录与追溯

记录要求：详细记录校准、核查、比对等 QC 活动的时间、操作人员、所用标准溶液浓度、测量结果、偏差等信息，保存至少 3 年。

追溯系统：建立数据溯源链，每个有效数据需关联对应的仪器状态记录、校准记录、QC 记录，确保数据可追溯，满足环保部门核查要求。