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TECHNICAL ARTICLES重复性与稳定性是衡量 UV 法 COD 在线监测仪器性能的核心指标,直接反映仪器在长期运行中测量结果的可靠性,测试方法需严格遵循 HJ/T 191-2005 标准,具体流程如下:
重复性测试(短期一致性验证)
定义:在相同条件下(同一水样、同一仪器、相同操作),短时间内多次测量 COD 值的一致性,用相对标准偏差(RSD) 表示。
测试条件:
仪器:预热 30 分钟以上,完成零点校准,确保运行稳定;
水样:选取两种浓度的标准溶液(低浓度为量程 20%,高浓度为量程 80%)和一种实际水样(如市政污水);
环境:温度 25±1℃,湿度<85%,无强电磁干扰。
测试步骤:
将低浓度标准溶液注入仪器,连续测量 6 次,记录每次 COD 测量值(C1-C6);
用超纯水冲洗管路和流通池后,注入高浓度标准溶液,重复上述测量;
同样方法测量实际水样 6 次;
计算每组数据的平均值(C 平均)和标准偏差(S),再按公式计算 RSD:RSD = (S / C 平均) × 100%。
合格标准:根据 HJ/T 191-2005,标准溶液测量的 RSD 应≤3%,实际水样测量的 RSD 应≤5%。
稳定性测试(长期一致性验证)
定义:在规定时间内(通常 24 小时或 7 天),仪器对同一水样(或标准溶液)的 COD 测量值保持稳定的能力,用零点漂移和量程漂移表示。
24 小时稳定性测试(短期稳定性):
零点漂移测试:用超纯水(空白样)作为水样,每 4 小时测量 1 次吸光度(共 6 次),计算 6 次吸光度的最大值与最小值之差,即为零点漂移,合格标准为≤0.01Abs。
量程漂移测试:用满量程 80% 的标准溶液作为水样,每 4 小时测量 1 次 COD 值(共 6 次),计算量程漂移相对值:量程漂移 = [(Cmax - Cmin) / C 标] × 100%(Cmax 为最大值,Cmin 为最小值,C 标为标准溶液浓度),合格标准为≤±5%。
7 天稳定性测试(长期稳定性):
测试条件:选取实际水样(如工业废水,COD 浓度为量程 50% 左右),密封保存于 4℃冰箱,每日取出恢复至室温后测量 1 次 COD 值(共 7 次);同时,每日用标准溶液进行单点校准,确保仪器无显著漂移。
合格标准:7 次测量值的相对标准偏差(RSD)应≤8%,且测量值与初始值(第 1 天)的相对偏差应≤±10%。
测试异常原因与解决
重复性不合格:可能原因包括采样泵流量不稳定、流通池有气泡、标准溶液浓度不均。解决:检查采样泵管路是否老化,排出流通池气泡,重新配制均匀的标准溶液。
稳定性不合格:可能原因包括光源光强漂移、温度波动过大、预处理系统堵塞。解决:更换老化光源,启用恒温控制功能,清洗 / 更换预处理滤膜。