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更新时间:2025-11-13
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电极法氨氮监测虽以电化学响应为核心,但水样中的有色物质(如染料、腐殖酸)可能通过光学干扰间接影响测量(如吸附在电极膜表面改变其透光性),或干扰预处理中的 pH 测量(光学 pH 传感器受颜色影响),排除技术如下:
有色物质对电极膜的干扰与排除
干扰机制:高色度水样(如印染废水,色度>500 倍)中的有色有机物(如偶氮染料)会强烈吸附在电极敏感膜表面,形成 “染色层",阻碍 NH₃分子透过膜与内参比溶液反应,导致电极响应灵敏度下降(斜率从 0.059V 降至 0.050V 以下),测量值偏低。
排除技术:
预处理脱色:在过滤后增加活性炭吸附柱(颗粒活性炭,粒径 0.5-1mm),活性炭对有色有机物的吸附容量>50mg/g,可将水样色度降至 50 倍以下;吸附柱饱和后用热空气(120℃)再生,重复使用(再生周期 2-4 周)。
抗吸附电极膜:选用表面光滑的氟化物膜(如聚偏氟乙烯 PVDF 膜),膜表面接触角>90°(疏水性强),有色有机物吸附率降低 70%;配合每 2 天用无水乙醇擦拭膜表面 1 次,去除残留有色物质。
交替测量法:每测量 3 次实际水样后,测量 1 次清洁水样(去离子水),若清洁水样的测量值偏高(>0.5mg/L),说明膜表面有吸附污染,自动启动清洗程序(用去离子水 + 超声波清洗 30 秒)。
对 pH 测量的光学干扰与排除
干扰场景:采用光学 pH 传感器(基于 pH 指示剂变色)的预处理系统中,有色水样会吸收或反射特定波长的光,导致 pH 测量误差(如实际 pH=11,测量值 = 10.2),进而影响氨氮转化(NH₄⁺→NH₃)。
排除技术:
电化学 pH 传感器替代:改用玻璃电极 pH 传感器(不受颜色影响),其测量基于氢离子选择性响应,与水样颜色无关,pH 测量误差≤±0.1(色度<1000 倍时)。
双波长补偿:若必须使用光学 pH 传感器,采用双波长测量(如 550nm 和 610nm,分别为指示剂变色前后的特征波长),通过计算两个波长的吸光度比值消除背景颜色干扰,pH 测量误差从 ±0.5 降至 ±0.15。
应用案例
某印染废水处理厂(色度 300-800 倍,氨氮 50-200mg/L):原电极法监测因膜吸附导致每周需更换 1 次电极,测量误差达 15-20%;采用 “活性炭脱色 + PVDF 抗吸附膜" 方案后,色度降至 30 倍以下,电极膜吸附现象显著减少,电极寿命延长至 3 个月,测量误差稳定在 ±5% 以内,pH 测量改用玻璃电极后,调节精度提升至 ±0.05。