UV 法 COD 在线监测与传统实验室方法的比对分析

UV 法 COD 在线监测与传统实验室方法（重铬酸钾法、高锰酸钾法）在实际应用中常需数据比对，二者的差异与关联性直接影响监测数据的应用价值，系统比对分析如下：

方法原理与测量对象差异

UV 法：基于有机物对 254nm 紫外光的吸收特性，测量的是具有共轭双键结构的有机物（如芳香族化合物、不饱和烃）的总量，与 COD 的定义（化学需氧量）并非完玩全一致，不包含不含共轭双键的有机物（如甲醇、乙醇）和还原性无机物（如亚硝酸盐、硫化物）。

重铬酸钾法（国标 GB 11914-89）：通过重铬酸钾氧化水样中所有还原性物质（包括有机物和无机物），测量的是氧化过程消耗的氧量，与 COD 定义WAN全匹配，是法定仲裁方法。

差异表现：在含大量不含共轭双键有机物（如酒精废水）或还原性无机物（如电镀废水）的水样中，UV 法测量值会显著低于重铬酸钾法（偏差可达 30% 以上）；而在以芳香族有机物为主的水样中（如印染废水），两种方法结果一致性较好（偏差＜10%）。

性能指标对比| 指标 | UV 法（在线） | 重铬酸钾法（实验室） ||---------------------|---------------------------------------|---------------------------------------|| 测量周期 | 2-5 分钟 / 次 | 2-3 小时 / 次（含加热回流） || 试剂消耗 | 无 | 需重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞等 || 二次污染 | 无 | 产生含铬、汞的危险废液 || 精密度（RSD） | 3-5%（实际水样） | 2-3%（操作规范时） || 长期稳定性 | 需定期校准（每月） | 取决于操作人员技能，波动性较大 || 成本（年） | 运维成本低（约 5000 元） | 试剂 + 人工成本高（约 2-3 万元） |

数据关联性建立方法

针对需两种方法数据比对的场景（如环保执法），可通过 “相关性校准" 建立关联：

同步采集至少 30 组实际水样，分别用 UV 法和重铬酸钾法测量 COD 值；

进行线性回归分析，建立关系式：COD 国标 = k×CODUV + b（k 为斜率，b 为截距）；

验证相关性：选取 10 组新水样，用上述关系式计算 COD 国标预测值，与实际实验室值的相对偏差需≤±15%。

注意事项：相关性模型仅适用于特定水质（如某企业废水），当水质成分变化时（如生产工艺调整），需重新建立模型。