COD测量的标准物质有哪些？

更新时间：2025-09-20

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化学需氧量（COD）作为衡量水体中有机物及还原性物质污染程度的核心指标，其测量结果的准确性高度依赖于标准物质的校准与验证。COD 测量的标准物质需具备纯度高、稳定性好、反应 stoichiometry（化学计量比）明确的特点，主要分为有机物标准物质（用于常规校准）和干扰物质标准物质（用于方法抗干扰能力验证）两大类。以下是详细分类及典型物质说明：

一、核心有机物标准物质（用于 COD 校准）

这类物质是 COD 分析中最长用的标准，通过配制已知浓度的溶液，绘制标准曲线或进行单点校准，确保测量方法的准确性。选择依据是其与 COD 测量体系（如重铬酸钾法、高锰酸钾法）反应玩全，且理论 COD 值可精确计算。

标准物质名称	化学式	典型应用场景	理论 COD 值（g/g，以 O₂计）	特点
邻苯二甲酸氢钾（Potassium Hydrogen Phthalate, KHP）	C₈H₅KO₄	国标方法手选校准物质（如 GB 11914-1989）	1.176	- 基准级纯度（≥99.95%），稳定性及强，易溶于水；- 与重铬酸钾在强酸性条件下反应玩全，无副反应，理论 COD 值精确；- 是全球 COD 校准的 “金标准"，适用于各类水体（地表水、污水、工业废水）的 COD 方法验证。
葡萄糖（Glucose）	C₆H₁₂O₆	替代校准物质，模拟易降解糖类有机物污染	1.067	- 纯度高（≥99.5%），水溶性好；- 反应 stoichiometry 明确，适用于验证方法对 “易降解有机物" 的响应能力；- 缺点：长期储存（尤其是溶液态）易微生物降解，需现配现用。
乙酸钠（Sodium Acetate）	CH₃COONa	模拟小分子有机酸类污染（如化工、食品废水）	0.827	- 稳定性较好，易溶于水；- 适用于针对性校准含乙酸盐等有机酸的工业废水 COD 测量；- 与重铬酸钾反应玩全，无干扰产物生成。
苯二甲酸氢钾 - 葡萄糖混合标准	C₈H₅KO₄ + C₆H₁₂O₆	复杂水体 COD 方法验证（如综合污水）	按比例计算（例：1:1 混合时约 1.122）	- 模拟实际水体中 “难降解（邻苯二甲酸酯类）+ 易降解（糖类）" 混合有机物；- 更贴近真实水样的 COD 测量场景，用于方法适用性验证。

二、干扰物质标准物质（用于抗干扰验证）

COD 测量（尤其是重铬酸钾法）易受水体中还原性无机物（如 Cl⁻、NO₂⁻、Fe²⁺、S²⁻）干扰，导致测量值偏高。这类标准物质用于验证分析方法（或抗干扰试剂）对特定干扰物的耐受能力。

干扰物质类别	典型标准物质	干扰原理	应用场景
氯化物（Cl⁻）	氯化钠（NaCl，基准级）	Cl⁻在强酸性条件下被 Cr₂O₇²⁻氧化为 Cl₂，消耗氧化剂，导致 COD 虚高	验证海水、高盐工业废水（如化工、印染废水）中 Cl⁻的干扰抑制效果（如加入 HgSO₄掩蔽）
亚硝酸盐（NO₂⁻）	亚硝酸钠（NaNO₂，基准级）	NO₂⁻被 Cr₂O₇²⁻氧化为 NO₃⁻，消耗氧化剂	验证含氮工业废水（如化肥、养殖废水）中 NO₂⁻的干扰消除能力（如加入氨基磺酸）
亚铁离子（Fe²⁺）	硫酸亚铁（FeSO₄・7H₂O，基准级）	Fe²⁺被氧化为 Fe³⁺，直接消耗 Cr₂O₇²⁻	验证冶金、电镀废水等含 Fe²⁺水体的 COD 准确测量方法
硫化物（S²⁻）	硫化钠（Na₂S・9H₂O，需标定）	S²⁻被氧化为 S 或 SO₄²⁻，消耗氧化剂	验证造纸、皮革废水等含硫水体的 COD 抗干扰能力

三、标准物质的选择与使用注意事项

优先选择国彪指定物质中国《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB 11914-1989）明确规定，COD 校准必须使用邻苯二甲酸氢钾（KHP）作为标准物质，因其反应特性与天然有机物更接近，且数据可溯源至国家基准物质（GBW 系列）。

标准溶液的配制与保存

固体标准物质（如 KHP）需在 105℃烘干至恒重，以去除吸附水，确保浓度准确；

标准溶液（尤其是葡萄糖、硫化钠等）易变质，需现配现用；KHP 标准溶液（浓度≤1000mg/L）可在 0-4℃避光保存，有效期不超过 1 个月。

干扰物质验证的必要性对于复杂水样（如工业废水），仅用 KHP 校准无法反映实际干扰情况，需搭配对应干扰物质标准（如 NaCl），验证方法在目标水样中的准确性（可通过 “加标回收率" 判断：回收率在 90%-110% 为合格）。

溯源性要求用于实验室资质认定（如 CNAS）或关方监测的 COD 分析，需使用有证标准物质（CRM），如中国计量科学研究院（NIM）生产的 “COD 标准溶液"（GBW (E) 080250），确保测量结果可溯源至国家计量基准。

四、常见 COD 标准物质型号举例（有证标准物质）

邻苯二甲酸氢钾标准溶液：GBW (E) 080250（浓度：1000mg/L COD，NIM 生产），用于直接稀释校准；

氯化钠标准溶液：GBW (E) 080268（浓度：10000mg/L Cl⁻，NIM 生产），用于干扰验证；

COD 混合标准样品：GSB 07-1383-2001（环境标准样品，浓度范围 50-1000mg/L COD），用于实验室能力验证（盲样考核）。

通过选择合适的标准物质，可有效保障 COD 测量从 “校准 - 分析 - 验证" 全流程的准确性，为水体污染评估和治理提供可靠数据支撑。