电极法的在线COD监测仪的精度能达到国家标准吗？

电极法在线 COD 监测仪的精度能否达到国家标准，取决于具体国标要求、仪器技术水平及实际应用条件—— 在满足 “仪器符合方法标准"“操作合规"“适配监测场景" 的前提下，其精度可满足国家标准；若未控制干扰因素或仪器选型不当，则可能不达标。以下从 “国标要求拆解"“达标条件"“限制场景" 三方面具体分析：

一、首先明确：两类关键国家标准的核心要求

判断精度是否达标，需先对应两类国标 ——“监测方法标准"（规定电极法本身的技术限值）和 **“污染物排放监测标准"**（规定排污口等场景的监测数据精度），二者共同构成 “达标" 的判断依据。

1. 电极法专属的方法标准：HJ/T 100-2003《水质 化学需氧量 (COD) 的测定 库仑法》

这是国内电极法（库仑型）COD 监测的核心方法标准，明确规定了精度要求，也是仪器生产和认证的依据：

示值误差：对 COD 浓度为 50~1000mg/L 的标准溶液（邻苯二甲酸氢钾配制），示值误差需≤±10%；对 COD≤50mg/L 的低浓度标准溶液，示值误差需≤±15%。

重复性：同一水样多次测量的相对标准偏差（RSD）需≤5%。

稳定性：24h 内零点漂移≤±5mg/L，量程漂移≤±10%（以满量程计）。

根据此前回答，电极法在线 COD 监测仪在实验室校准条件下（标准溶液、无干扰、定期校准），示值误差通常为 ±3%~±10%、重复性 RSD≤3%~5%，玩全符合 HJ/T 100-2003 的精度要求 —— 这意味着 “合规的电极法仪器，在理想条件下精度达标"。

2. 排放监测场景的通用标准：以 GB 18918-2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》为例

这类标准虽不指定监测方法，但对 “监测数据的有效性" 有明确要求，间接限定了电极法的精度：

要求 COD 监测数据需 “准确、可靠"，且需定期与国标基准方法（重铬酸钾法，GB 11914-1989）进行比对，比对结果的相对误差需≤±10%（部分严格场景如排污许可证核查，要求≤±8%）。

对在线监测仪，要求 “24h 连续监测数据的有效率≥90%"，且数据漂移需符合 HJ/T 354-2019《水污染源在线监测系统（CODcr、NH3-N 等）运行技术规范》（如 24h 量程漂移≤±5% FS）。

此时，电极法的精度是否达标，取决于 “实际水样中能否控制误差在 ±10% 以内"—— 这也是多数用户（如污水厂、企业排污口）最关心的 “达标场景"。

二、电极法在线 COD 监测仪 “精度达标" 的 3 个核心条件

在排放监测等实际场景中，需满足以下条件，才能确保精度符合国标要求：

1. 仪器选型：必须符合 HJ/T 100-2003 认证，且适配水样基质

优先选择通过环境保护产品认证（CCEP） 的仪器，这类仪器已通过 HJ/T 100-2003 的精度验证（示值误差、重复性等指标达标）。

针对特殊水样需 “定制选型"：

若水样含高氯离子（如化工废水、海水，Cl⁻>1000mg/L），需选 “抗高氯型" 仪器（如带银盐沉淀除氯模块或选择性电极），否则氯离子干扰会导致示值误差超 ±10%（甚至达 ±20%），无法达标；

若水样为低浓度 COD（如地表水、饮用水源，COD<50mg/L），需选 “低检出限机型"（检出限≤2mg/L），避免因仪器分辨率不足导致误差超 ±15%。

2. 操作与维护：严格执行预处理、校准和电极维护

这是实际场景中 “精度达标" 的关键 —— 即使仪器符合方法标准，若操作不当，精度会迅速下降：

水样预处理：必须过滤去除悬浮物（避免电极覆盖导致误差）、调节 pH 至酸性（多数电极法需 pH=1~3，避免反应抑制）、必要时除氯（高氯水样），否则实际误差可能从 ±8% 升至 ±15% 以上。

定期校准：按 HJ/T 354-2019 要求，需每周 1 次单点校准（用接近实际水样 COD 值的标准溶液）、每月 1 次多点校准，否则电极老化会导致量程漂移，精度超差。

电极维护：每 1~2 周用稀酸（如 5% H₂SO₄）或专用清洗剂擦拭工作电极（去除氧化膜和污染物），否则反应效率下降，重复性会从 RSD≤5% 恶化至 RSD≥8%，不符合国标要求。

3. 数据验证：定期与国标重铬酸钾法比对

国标（如 GB 18918）要求在线监测数据需与 “基准方法（重铬酸钾法）" 比对，这是判断精度是否达标的 “最终验证手段"：

比对频率：每季度至少 1 次，每次取 3~5 个实际水样，同时用在线仪和重铬酸钾法测定；

达标判定：若比对结果的相对误差≤±10%，则在线仪精度符合排放监测要求；若误差超 ±10%，需排查干扰（如氯离子、悬浮物）或校准仪器，直至达标。

三、哪些情况下，电极法精度可能 “不达标"？

若未满足上述条件，即使仪器本身符合方法标准，实际应用中也可能不符合国标要求，常见场景包括：

高干扰水样未处理：如印染废水（含大量还原性染料）、化工废水（高 Cl⁻且未除氯），直接监测会导致示值误差超 ±15%，不符合排放监测的 ±10% 要求；

长期不维护校准：如污水厂在线仪 3 个月未校准，电极漂移导致量程误差达 ±12%，比对时与重铬酸钾法偏差超标；

仪器选型错误：用普通电极法仪器监测海水（Cl⁻>15000mg/L），未选抗高氯机型，氯离子氧化导致 COD 值 “虚高" 20% 以上，玩全不符合国标精度。

四、结论：电极法精度 “可以达标，但需合规使用"

电极法在线 COD 监测仪的精度能够达到国家标准，但需满足 3 个前提：

仪器符合 HJ/T 100-2003 方法标准（如 CCEP 认证）；

针对监测场景正确选型（如抗高氯、低检出限），并执行规范的预处理、校准和维护；

定期与重铬酸钾法比对，确保实际水样监测误差≤±10%（排放监测要求）。

简言之，“达标" 不是 “绝对的"，而是 “有条件的"—— 合规的仪器 + 正确的操作，才能让电极法精度满足国标要求；反之，若忽视干扰控制或维护，精度则可能不达标。